1、前言

 

　　溶劑油、石腦油中所含的硫化物主要為硫化氫、元素硫、硫醇、噻吩等，其中硫化氫、元素硫、硫醇為活性硫，嚴重腐蝕管道、設備，并有極其強烈的惡臭味，對產品的質量和設備安全有較大影響。傳統脫硫工藝有加氫、堿抽提、無堿脫臭等，加氫工藝需高溫高壓、設備投資大、運行費用高；堿抽提脫硫精度較低，并有大量堿渣排放、引起二次污染。無堿脫臭對小分子硫醇脫除效果較好，但對大分子硫醇脫除困難。針對以上情況，武漢科林精細化工有限公司開發出了干法脫硫除臭新工藝，該工藝自2002年開發成功至今，已先后在國內數十套溶劑油、石腦油脫臭裝置成功使用。

 

2、工藝原理

 

　　該工藝采用W702復合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉化催化劑，W702脫硫劑用于脫除H2S、元素硫等腐蝕性硫化物，確保H2S含量小于0.1ppm，銅片腐蝕合格。W201硫醇轉化催化劑用于將油品中硫醇性硫轉化成二烷基二硫，從而確保硫醇硫小于10PPM，博士試驗合格，經脫硫后油品無明顯臭味。

 

3、工業應用

 

　　3.1 在石腦油脫硫除臭工藝中的應用

 

　　藍星石油有限公司大慶分公司120萬噸常壓蒸餾裝置改造一期工程于2006年10月建成投產，石腦油產量4.8萬噸/年，總硫≤150ppm、硫化氫≤100ppm,脫硫裝置使用武漢科林精細化工有限公司開發的干法脫硫除臭新工藝，W702精脫硫劑裝填量14 m3、 W201硫醇轉化催化劑8 m3。經W702脫硫劑脫除H2S、元素硫等腐蝕性硫化物后， H2S含量小于0.1ppm，銅片腐蝕不大于1級。經W201硫醇轉化催化劑將油品中硫醇性硫轉化成二烷基二硫后，硫醇含量小于4ppm，博士試驗完全合格，石腦油質量符合Q/SY26-2002標準指標。

 

　　茂名華粵集團公司采用中石化茂名分公司常減壓石腦油為原料，生產溶劑油，但由于石腦油中硫化氫和硫醇含量較高，設備腐蝕嚴重，產品臭味大，銅片腐蝕和博士試驗不達標，給公司安全生產和產品銷售帶來較大影響，為此，公司經過廣泛調研，最后采用了武漢科林精細化工有限公司開發的W702復合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉化催化劑干法脫硫脫臭新工藝。裝置設計處理能力10萬噸/年，W702復合氧化物脫硫劑裝填量7m3， W201硫醇轉化催化劑裝填量13m3，于2004年12月建成，2005年2月投產，并一次開車成功，石腦油入口硫化氫20~40ppm,硫醇80~100ppm，銅片腐蝕大于4級，經脫硫裝置處理后硫化氫小于0.1ppm，硫醇小于5ppm，銅片腐蝕1級，博士試驗合格，產品安定性和氣味大大改善。但裝置運行二十多天后，開始出現硫醇硫含量升高跡象，武漢科林公司及時派技術人員到現場分析原因發現，原設計石腦油H2S小于50ppm，硫醇小于100ppm，但由于原石化采用高硫原油，導致石腦油實際硫含量大大偏高，硫醇含量大余300ppm，后經采取補氧措施，系統運行穩定，脫硫效果良好，滿足脫硫設計要求，對改善油品質量和降低油品臭味起到了重要的作用。

 

　　3.2 在輕烴脫硫除臭中的應用

 

　　大慶市慶升化工廠設計年處理輕烴8萬噸，用于生產30#、6#、120#、200#等溶劑油。由于輕烴中含有H2S、RSH等硫化物，溶劑油臭味較重，銅片腐蝕不合格。2002年該廠采用了武漢科林精細化工有限公司的干法脫硫脫臭工藝，先用W702復合氧化物精脫硫劑脫除輕烴里的H2S，再用W201硫醇轉化催化劑把輕烴中的RSH轉化為二烷基二硫化物，從而達到脫硫除臭的目的。該裝置于2002年8月開始應用.，其中W702復合氧化物精脫硫劑脫除H2S硫容>20%，脫硫精度<0.1ppm；W201硫醇轉化催化劑在達不到脫硫要求時可在常溫下再生，運行時未補空氣及活化劑，操作簡便，運行結果如表1所示。經多年成功運行表明，該工藝完全適合輕烴原料精制的要求，從根本上解決了溶劑油臭味和銅片腐蝕不合格問題，為該廠的生產起到了積極作用。

表1：脫硫脫臭新工藝運行效果

 

　　3.3 在溶劑油脫硫除臭中的應用

 

　　藍星石油有限公司大慶分公司120萬噸常壓蒸餾裝置改造一期工程溶劑油產量2.6萬噸/年，操作彈性為60-120%。脫硫裝置使用武漢科林精細化工有限公司開發的干法脫硫除臭新工藝，脫硫塔采用已有舊設備改造，φ1200*8*9018塔，用于裝填W702精脫硫劑8 m3，φ1000*14*6500塔用于裝填W201硫醇轉化劑5 m3。裝置于2006年10月建成投產，溶劑油質量符合GB1922-80標準指標。

 

4、小結

 

　　目前，由W702復合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉化催化劑組成的干法常溫脫硫除臭新工藝已在廣東電白油脂化工廠、茂名實華精細化工廠、茂名實華溶劑油廠、茂名鼎粵有限公司、東營勝通集團、東營誠和化工、墾利景瑞工貿等數十家企業成功應用，可代替目前的常規堿抽提及無堿脫臭工藝。該工藝具有流程簡單、投資少、脫硫精度高、硫容大，無需補充活化劑，不需動力和熱能消耗，無廢液廢氣排放，操作穩定，運行費用低的特點，特別適用于凝析油、輕烴、石腦油、溶劑油等油品脫硫除臭。